淀粉膠粘劑具有原料來(lái)源豐富、價(jià)格低廉、可降解等優(yōu)點(diǎn),可廣泛應(yīng)用于瓦楞紙板包裝箱、纖維板、建筑等領(lǐng)域。但是,未改性的淀粉膠粘劑流動(dòng)性差,施膠困難,且耐水性差,潮濕環(huán)境下容易吸潮開(kāi)膠等缺陷,限制了淀粉膠粘劑的進(jìn)一步應(yīng)用。因此,對(duì)淀粉膠粘劑進(jìn)行改性,可以擴(kuò)大其應(yīng)用領(lǐng)域。

淀粉是一種多糖類(lèi)天然高分子化合物,分子鏈上有大量親水性強(qiáng)的羥基基團(tuán)。在淀粉分子鏈的親水性及氫鍵作用下,淀粉膠粘劑的粘度大,耐水性差。近年來(lái),用化學(xué)交聯(lián)方法提高淀粉耐水性的研究已有報(bào)導(dǎo),但是,交聯(lián)改性在提高淀粉膠粘劑耐水性的同時(shí),體系粘度也相應(yīng)增大,難以在高速瓦楞紙板生產(chǎn)線(xiàn)上應(yīng)用。筆者用過(guò)硫酸銨(APS)對(duì)玉米淀粉進(jìn)行部分氧化降解,通過(guò)減小淀粉分子鏈長(zhǎng)度,解決膠粘劑的粘度大、流動(dòng)性差等問(wèn)題。在氧化降解淀粉的基礎(chǔ)上,用官能度大的三聚氰胺甲醛(MF)作為交聯(lián)劑,與淀粉分子鏈的羥基反應(yīng),制得了耐水性和流動(dòng)性均好,具有網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)的氧化交聯(lián)改性淀粉膠粘劑。此外,還通過(guò)SEM和X-ray測(cè)試,研究了改性對(duì)淀粉顆粒微觀結(jié)構(gòu)和結(jié)晶度的影響。 1 實(shí)驗(yàn)1.1 原料原料:玉米淀粉,工業(yè)級(jí),合肥雪公膠粘劑科技有限責(zé)任公司;過(guò)硫酸銨,分析純,上海國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;三聚氰胺,化學(xué)純,上海化學(xué)試劑公司;30%甲醛水溶液,分析純,宜興市輝煌化學(xué)試劑廠;氫氧化鈉,分析純,廣東汕頭西隴化工廠;氯化銨,分析純,柳州化工股份公司。1.2 儀器與設(shè)備主要儀器與設(shè)備:NDJ-79型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì),同濟(jì)大學(xué)機(jī)電廠;Spectrum100傅里葉紅外光譜儀,美國(guó)PE公司;D/max-RA型旋轉(zhuǎn)陽(yáng)極X射線(xiàn)衍射儀,日本Rigaku公司;JSM-6490LV型掃描電子顯微鏡,日本Jeol公司。1.3 方法采用簡(jiǎn)單的一鍋法合成工藝,通過(guò)氧化和交聯(lián)二步反應(yīng)過(guò)程,制得氧化交聯(lián)改性淀粉膠粘劑。在500mL配有攪拌器和溫度計(jì)的三口燒瓶中加入玉米淀粉和水,開(kāi)啟攪拌,加入過(guò)硫酸銨,升溫至65℃,保溫反應(yīng)0.5 h,得到相對(duì)分子質(zhì)量較小的氧化淀粉。在氧化淀粉液中,加入30%甲醛水溶液和三聚氰胺(甲醛與三聚氰胺物質(zhì)的量比為6∶1),實(shí)時(shí)測(cè)定體系pH值,用2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))氫氧化鈉水溶液保持反應(yīng)物pH值為8.0~9.0,繼續(xù)保溫反應(yīng)2 h。氧化交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后,將改性淀粉升溫至90℃糊化0.5 h,降至室溫,得到固含量約25%,外觀呈半透明淺黃色的淀粉膠粘劑。 1.4 測(cè)試與表征1) 淀粉膠粘劑耐水性能的測(cè)試。改性淀粉膠粘劑中加入1.0%氯化銨固化劑(以淀粉質(zhì)量計(jì),下同),手工涂膠粘合2片5 cm×5 cm瓦楞紙,40℃烘箱鼓風(fēng)干燥10 min,室溫放置1 d后待用。瓦楞紙片在25℃水中浸泡至自動(dòng)脫落的時(shí)間為耐水時(shí)間。2) 淀粉膠流動(dòng)性能的測(cè)定。25℃下,用NDJ-79型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定粘度。3) 淀粉膠的FT-IR表征。膠粘劑烘干至恒重,研磨成細(xì)粉,KBr壓片制樣,用傅里葉紅外光譜儀進(jìn)行表征。4)X射線(xiàn)衍射(X-ray)。在樣品槽內(nèi)將淀粉粉末壓實(shí)、壓平,用D/max-RA型旋轉(zhuǎn)陽(yáng)極X射線(xiàn)衍射儀掃描;測(cè)試條件,Cu2Kα射線(xiàn),Ni濾波,狹縫系統(tǒng)為DS/RS/SS = 1°/0.16 mm/1°。管壓36 kV,管流20mA。掃描速度4 (°)/min ,采樣步寬0.02°,掃描方式為連續(xù),重復(fù)次數(shù)1。5) 掃描電鏡(SEM)。取少量淀粉樣品在丙酮中分散,取1滴懸浮液在載玻片上,待丙酮揮發(fā)后,噴金。